Herzberg-Teller 效应

在计算荧光效率和磷光效率的时候，经常会出现的名词是 Herzberg-Teller 效应。 实际要对学生解释清楚这一效应比较困难，但可以通过以下的片段粗浅地进行理解：

在 Born-Oppenheimer 近似的条件下，进一步进行 Condon 近似，就得到常见的跃迁几率计算方法，即跃迁概率为初态和末态之间 核振动态内积(称为 Franck-Condon 因子)乘以电子态跃迁偶极矩的矩阵元。在这个过程中，Condon 近似忽略了电子跃迁偶极矩与核振动态的 关联。在这种关联比较显著的时候，某些在 Condon 近似下禁阻的电子振动跃迁就有可能发生，这被称为 Herzberg-Teller 效应。 一般在计算 Herzberg-Teller 效应时，常常取电子跃迁偶极矩与核振动态耦合的一阶项作为计算修正。